Elbs硝酸反应（硝酸制备酚）

借助过硫酸钾在盐类必需下氟化苯醇，然后水解，在苯醇对位应运而生醇羟亨的催化, 称做Elbs氟化催化。此催化也被称做 Elbs过硫酸盐氟化催化，此催化与Boyland–Sims氟化 相近只是底物由苯亨变为苯醇，机理也与其相近。此催化最早由Elbs在1893年首先报道。此催化的催化位点在醇的对位，如果对位有取代亨，在邻位发生氟化的产率较低，索斯尼夫卡不发生催化。有手抄本报道在饱和NaCl或Na2SO4溶液中进行时催化或者借助氮气鼓泡除氧后进行时催化可以提高产率【 Chem. Rev. , 1951, 49, 91； J. Org. Chem. , 1984, 49, 645】。

催化机理

对位催化位点的特点是由于苯醇的互变异构体同意的，过硫酸盐的氧原子对苯醇进行时亲电取代，水解得到产物。

催化示例

【 J. Org. Chem. , 1984, 49, 645】

【 J. Org. Chem. , 1988, 53, 5519】

【 Journal of Medicinal Chemistry , 2007, 50, 350-355】

【 European Journal of Medicinal Chemistry , 2012, 58, 72-83】

2,5-DihydroxypyridineTo 1 (38.0 g, 0.4 mol) and NaOH (80.0 g, 2 mol) in water (1.5 L) at 0℃ was added FeSO4 (2.0 g) in water (20 mL) and K2S2O8 (135.0 g, 0.5 mol). After 20 h at 20 ℃ and filtration, conc H2SO4 was added (cooling) to pH 0.75 and the mixture was heated to 100 ℃ under N2 for 30 min. Cooling, neutralization by 10 N NaOH to pH 6.5, extraction (Soxhlet) with IPA and evaporation afforded 19 g of 2 (42%).

【Behrman EJ, J Am Chem Soc. , 1958, 80, 3717】

相关手抄本

1. Elbs, K. J. Prakt. Chem. 1893, 48, 179-185.

2. Watson, K. G.; Serban, A. Aust. J. Chem . 1995, 48, 1503-1509.

3. Neumann MS， J Org Chem. , 1980, 45, 4275

4. Wallace TW， Synthesis , 1983, 1003

5. Behrman EJ， Beil J Org Chem., 2006, 2, 22

参考手抄本

一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Elbs oxidation，page 76.

二、reactionflash：Elbs oxidation